यह एक्सीलेरेटर का एक बहुत ही महत्वपूर्ण वर्ग है, जिसमें थिराम मोनोसुल्फाइड, थिराम डिसुलफाइड और थिराम पॉलीसुलफीड शामिल हैं। चूंकि थिराम डिसल्फाइड और थिराम पॉलीसल्फाइड मानक वल्कनाइजेशन तापमान पर सक्रिय सल्फर जारी करते हैं, इसलिए उन्हें वल्कनिंग एजेंटों के रूप में भी इस्तेमाल किया जा सकता है, ताकि सल्फर को जोड़े बिना रबर को वल्कनाइज्ड किया जा सके। यह तथाकथित "मुक्त सल्फर वल्कनाइजेशन" है, आमतौर पर इसे "सल्फर-मुक्त वल्कनाइजेशन" कहा जाता है।
एक्सीलेरेटर की मानें तो इन पदार्थों की एक्टिविटी डायथियोकार्बेट्स और थियाजोल्स के बीच होती है, लेकिन ये अभी भी सुपर एक्सीलरेटर हैं। आम तौर पर, रबर यौगिक का वल्कनीकरण तापमान 125-135 डिग्री सेल्सियस से अधिक नहीं होना चाहिए, ताकि व्यापक वल्कनाइजेशन फ्लैटनेस प्राप्त किया जा सके और अधिक सल्फर के जोखिम को कम किया जा सके। दो-द्रवित थिराम कम सल्फर या सल्फर-मुक्त वल्कनीकृत यौगिक में एक विस्तृत वल्कनाइजेशन फ्लैटनेस होता है, और अपेक्षाकृत उच्च तापमान पर वल्कनीकृत किया जा सकता है, और यहां तक कि उच्च दबाव वाली भाप या पिघले हुए नमक के साथ भी वल्कनीकृत किया जा सकता है।
एक्सीलरेटर एम और एंटीऑक्सीडेंट एमबी थिराम की गतिविधि पर अवरोधक प्रभाव डालते हैं, जबकि क्षारीय त्वरक और डायथिओकार्बमेट इसकी गतिविधि को बढ़ा सकते हैं। थिराम को आम तौर पर दूसरे त्वरक के रूप में उपयोग किया जाता है, इसका डाइथिओकार्बमेट के वल्कनाइजेशन पर थोड़ी देरी प्रभाव पड़ता है, और इसका उपयोग थियाजोल और सल्फेनमाइड एक्सीलेरेटर की वल्कनाइजेशन गति को बढ़ाने के लिए किया जा सकता है। सल्फेनेमाइड एक्सीलेरेटर के संयोजन में उपयोग किए जाने पर, रबर यौगिक के वल्कनाइजेशन की शुरुआत में पहली बार में देरी हो सकती है, और फिर वल्कनाइजेशन बहुत तेजी से आगे बढ़ता है, और वल्कैनाइज्ड रबर की वल्कनाइजेशन गति भी अपेक्षाकृत अधिक होती है। यह संयुक्त प्रणाली कम सल्फर वल्कनीकरण में विशेष रूप से महत्वपूर्ण है।
एक्सीलेटर के रूप में थिराम के साथ बने वल्कनिजेट के भौतिक और यांत्रिक गुण और उम्र बढ़ने के गुण सल्फर खुराक के लिए त्वरक के अनुपात पर निर्भर करते हैं। आम तौर पर, सामान्य वल्कनाइजेशन खुराक के साथ वल्कनीकृत रबर में उच्च तन्य तनाव और उत्कृष्ट भौतिक और यांत्रिक गुण होते हैं। यदि वल्कनाइजेशन तापमान बहुत अधिक नहीं है, तो इसका उम्र बढ़ने का प्रतिरोध बेहतर है। जब थिरूराम की मात्रा अधिक हो और सल्फर की मात्रा कम हो, तो वल्कनीकृत रबर की गर्मी बढ़ने की प्रतिरोधक क्षमता में सुधार किया जा सकता है। कम सल्फर सामग्री या सल्फर मुक्त वल्कनिज़ेट में बेहतर हिस्टीरेसिस और संपीड़न विकृति, कम गर्मी पीढ़ी, वल्कनाइजेशन का कम प्रतिवर्तन, और उत्कृष्ट गर्मी उम्र बढ़ने का प्रतिरोध होता है। हालांकि, सल्फर-मुक्त वल्कनिज़ेट में वल्कनीकरण की डिग्री कम है। यदि आपको तन्य तनाव को बढ़ाने की आवश्यकता है, तो आम तौर पर सल्फर की एक छोटी मात्रा जोड़ी जाती है।
जब थिउराम डिसल्फाइड का उपयोग वल्कनिंग एजेंट के रूप में किया जाता है, तो इसके टेट्रामेथाइल डेरिवेटिव का आम तौर पर उपयोग किया जाता है, क्योंकि टेट्राथिथिलथिराम डिसल्फाइड का आणविक वजन, विशेष रूप से दूसरी दर डिमिथाइल डिफेनिल्थिथुरम, अपेक्षाकृत अधिक है, इसलिए खुराक को बढ़ाया जाना चाहिए। इसके अलावा, वल्कनाइजेशन की गति धीमी है, और इसका उपयोग आमतौर पर सल्फर-मुक्त वल्कनाइजेशन के लिए नहीं किया जाता है। हालांकि, जब उनका उपयोग टेट्रामेथिलथियूम डिसल्फाइड के संयोजन में किया जाता है, तो बाद की खिलने वाली घटना को कम किया जा सकता है।
जब थियारूराम टेट्रासल्फाइड का उपयोग सल्फर-मुक्त वल्कनीकरण के लिए किया जाता है, तो इसके गुण थिराम डिसल्फाइड और थोड़ी मात्रा में सल्फर के समान होते हैं। वल्कनाइजेशन जल्दी शुरू होता है और वल्कनीकृत रबर का गर्मी प्रतिरोध कम हो जाता है, लेकिन संपीड़न विरूपण थिराम डिसल्फाइड से बेहतर है। सल्फर मुक्त वल्कनिज़ेट। वास्तव में, थिराम टेट्रासल्फाइड को एक प्रकार का सल्फर वाहक माना जा सकता है।
थिराम एक्सीलेटर को वालकैराइजेशन सिस्टम के रूप में जिंक ऑक्साइड-थिओरिया एक्सीलेटर के साथ नेओप्रीन रबर में एंटी चिलचिलाती एजेंट के रूप में इस्तेमाल किया जा सकता है। रबर यौगिक का झुलसा हुआ समय लंबा होता है और वल्कनाइजेशन की डिग्री अपेक्षाकृत कम होती है।